高聚物分子中存在自由體積，不同的高聚物具有不同的自由體積。將發泡劑壓送入高聚物的自由體積中，再通過升溫降壓的方法，使自由體積中的發泡劑汽化膨脹形成氣泡核。
聚苯乙烯(PS)即采用此法制成可發性聚苯乙烯(EPS),用低沸點液體如丁烷、戊烷等在加壓條件下滲入PS的微粒中，然后再在常壓下加熱，使PS樹脂軟化、低沸點液體汽化，微粒膨脹即得到EPS顆粒料。EPS是PS高發泡模制品的原材料，PE也可以用此法制成可發性聚乙烯(EPE),但應用不及EPS廣。20世紀80年代中期出現的微孔塑料也是采用此類成核機理形成氣泡核的。所謂微孔塑料是指泡體的氣泡直徑為1~10μm、泡孔密度為10?~1012個/cm3，的新型高分子泡沫材料。此類材料最初在美國麻省理工學院實驗室里制成的，他們將CO2在3~7 M Pa壓力下滲入低于Tg溫度的PS或聚碳酸脂PC中，然后卸壓加溫即得到微孔泡體。
微孔泡沫塑料除具有泡沫塑料的各種特性外，由于其泡孔極小，使高聚物中原有的微隙圓化，因此，力學性能明顯優于一般泡沫塑料。PS微孔塑料的沖擊強度比不發泡的PS可提高6一7倍，微孔PC的疲勞壽命比不發泡的提高4~17倍。有人指出微孔塑料將成為21世紀的新型材料。現在國外正在加緊研究如何用擠出法成型微孔塑料，以提高微孔泡沫塑料的生產率。但由于對高聚物分子中的自由體積的各種性能參數認識不夠，因此只能憑經驗進行控制。
